Marsiliana dont les origines remontent à l’antiquité est le débouché naturel du territoire de Manciano sur la littoral. Il s’agirait de la cité Etrusque de Caletra, hypothèse de plus en plus avérée par les nombreuses fouilles archéologiques en cours, florissante par son activité commerciale et qui dut son importance à l’embouchure de l’Albegna.
Dans son aspect actuel, Marsiliana est un bourg agricole paisible au pied d’une colline dominée par un château médiéval propriété des Corsini, point de départ vers les anciennes localités étrusques, telles Vulci, Sorano, Sovana, et vers la mer avec les plages de l’Argentario.
Les constructions et le paysage façonnés par la main de l’homme reflètent encore l’effort intense de bonification entrepris par des pionniers venus au début du siècle dernier des Apennins et des Vénéties pour conquérir sur les marais et les maquis ces terrains hostiles avant de les transformer en domaines fertiles. Aujourd’hui, Marsiliana, bordé de vignobles et oliveraies est à la croisée de routes, par la topographie, mais aussi de plusieurs régions vinicoles. De part et d’autre du château dominent l’Ansonica, cépage renommé des vins de Capalbio, le San Giovese du Morellino di Scansano et du Brunello di Montalcino et le Pinot des rouges capiteux de Sovana.